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概要信息:

湖南工学院 
材料物理化学 
第十章 固态烧结 
1、名词解释: 
(1)熔融温度,烧结温度,泰曼温度; 
熔融温度:全部组元都转变为液相的温度。 
烧结温度:坯体在高温作用下,发生一系列物理化学反应,最后显气孔率接
近于零,达到致密程度最大值时,工艺上称此种状态为"烧结",达到烧结时相应
的温度,称为"烧结温度"。 
泰曼温度:固体晶格开始明显流动的温度,一般在固体熔点(绝对温度)的
2/3 处的温度。在煅烧时,固体粒子在塔曼温度之前主要是离子或分子沿晶体表
面迁移,在晶格内部空间扩散(容积扩散)和再结晶。而在泰曼温度以上,主要
为烧结,结晶黏结长大。 
(3)液相烧结,固相烧结; 
固态烧结:没有液相参与,完全是由固体颗粒之间的高温固结过程; 
液态烧结:有液相参与的烧结 
(4)晶粒生长,二次再结晶; 
晶粒长大:是指多晶体材料在高温保温过程中系统平均晶粒尺寸逐步上升的
现象. 
二次再结晶:再结晶结束后正常长大被抑制而发生的少数晶粒异常长大的现
象。 
(5)晶粒极限尺寸,晶粒平均尺寸; 
晶粒极限尺寸:晶粒正常生长,由于夹杂物对晶界移动的牵制使晶粒大小不
超过某极限尺寸,这样的生长极限尺寸为晶粒极限尺寸。 
晶粒平均尺寸:烧结中、后期,细晶粒逐渐长大:一些晶粒生长伴随另一些
晶粒缩小、消失,平均晶粒尺寸增长,晶粒会有一个平均尺寸。 
(6)烧结,烧成。 
烧结:固态中分子(原子)间存在相互吸引、通过加热使质点获得足够的能
量进行迁移,使粉末产生颗粒黏结,产生强度并导致致密化和再结晶的过程  
烧成:包括多种物理和化学变化,如脱水、胚体内气体分解、多相反应和熔
融、溶解、烧结等。在一定的温度范围内烧制成致密体的过程。 
 
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2、烧结的模型有哪几种?各适用于哪些典型传质过程? 
解:烧结模型有三种:双球模型:球形颗粒点接触,烧结过程中心距不变模
型;球形颗粒点接触,烧结过程中心距减小模型;球形颗粒与平面的点接触模型 
球形颗粒点接触,烧结过程中心距不变模型适用于蒸发-凝聚模型; 
球形颗粒点接触,烧结过程中心距减小模型适用于扩散传质。 
 
3、设有粉末压块,其粉料粒度为 5μm,若烧结时间为 2h后,x/r=0.1。若烧结
至 x/r =0.2,如果不考虑晶粒生长,试比较过蒸发-凝聚、体积扩散、粘性流
动、溶解-沉淀传质各需要多少时间?若烧结时间为 8h,各个过程的颈部 x/r 又
各是多少? 
解:根据查得各传质方式公式可得: 时间分别为 16h,64h,8h,128h,若
只烧结 8h,则 x/r分别为 0.1×4
1/3,0.1×4
 1/5,0.2,0.1×4
1/6。 
  
4、如将习题 10.4中粉料粒度改为 16μm,烧结至 x/r=0.2,各个传质需多少时间?
若烧结 8h,各个过程的 x/r 又是多少?从两题计算结果,讨论粒度与烧结时间对
四种传质过程的影响程度。 
解:蒸发-凝聚:颗粒粒度愈小烧结速率愈大。初期 x/r  增大很快,但时
间延长,很快停止;体积扩散:烧结时间延长,推动力减小。在扩散传质烧结过
程中,控制起始粒度很重要;粘性流动:粒度小为达到致密烧结所需时间短,烧
结时间延长,流变性增强;溶解-沉淀:粒度小,传质推动力大。烧结时间延长,
晶粒致密程度增加。 
 
5、下列过程中,哪些能使烧结产物强度增大,而不产生致密化过程? 试说明理
由。 
(1)蒸发-凝聚;(2)体积扩散;(3)粘性流动;(4)晶界扩散;(5)表
面扩散;(6)溶解-沉淀 
解:蒸发-凝聚机理(凝聚速率=颈部体积增加)烧结时颈部扩大,气孔形
状改变,但双球之间中心距不变,因此坯体不发生收缩,密度不变。 
 
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6、在制造透明 Al2O3材料时,原始粉料粒度为 2μm,烧结至最高温度保温 0.5h,
测得晶粒尺寸为 10μm,试问若保温 2h,晶粒尺寸为多大?为抑制晶粒生长加入
0.1%MgO,此时若保温 2h,晶粒尺寸又为多大? 
解:由   
在此条件下保温 ,设直径为 则有: 
即求 
加入少量的MgO时: 
由    
 
7、在 1500℃Al2O3正常晶粒生长期间,观察到晶体在 1h内从 0.5μm直径长大
到 10μm。如已知晶界扩散活化能为 335kJ/mol,试预测在 1700℃下 4h后,晶粒
尺寸是多少?试估计加入 0.5%MgO杂质对 Al2O3晶粒生长速度会有什么影响?
在与上面相同条件下烧结,会有什么结果,为什么? 
解:由   
由   
在 1700℃时,  
由 ,有   
加入 0.5%MgO时,会抑制 Al2O3晶粒生长,抑制现象会更加明显,原因是由于
晶界移动时遇到的杂质(MgO)更多,限制了晶粒的生长。 
 
8、晶界遇到夹杂物时会出现哪几种情况,从实现致密化的目的考虑,晶界应如
何移动?怎样控制? 
解:晶粒正常长大时,如果晶界受到第二相杂质的阻碍,其移动可能出现三
种情况。 
(1)晶界能量较小,晶界移动被杂质或气孔所阻挡,晶粒正常长大停止。 
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(2)晶界具有一定的能量,晶界带动杂质或气孔继续移动,这时气孔利用晶界
的快速通道排除,坯体不断致密。 
(3)晶界能量大,晶界越过杂质或气孔,把气孔包裹在晶粒内部。由于气孔脱
离晶界,再不能利用晶界这样的快速通道排除,使烧结停止,致密度不再增加,
这将出现二次再结晶现象。 
从实现致密化目的考虑,晶界应按第二种情况移动,控制晶界的能量以增加致密
度。 
 
9、在烧结时,晶粒生长能促进坯体致密化吗?晶粒生长会影响烧结速率吗?试
说明之。 
解:在烧结时,晶粒生长能促进坯体的致密化。在烧结中、后期,细小晶粒
逐渐长大,而晶粒的长大过程是另一部分晶粒的缩小或消失过程,其结果是平均
晶粒尺寸增大。晶粒长大不是晶粒的相互粘接,而是晶界移动的结果。推动晶粒
长大的是晶界的自由能,随着晶粒的长大,使界面面积减小,从而促进坯体致密
化。 
 
10、为了减小烧结收缩,可把直径为 1μm的细颗粒(约 30%)和直径为 50μm
的粗颗粒进行充分混合,试问此压块的收缩速率如何?如将 1μm和 50μm以及
两种粒径混合料制成的烧结体 log(△L/L)的 logt 曲线分别绘在适当位置,将得
出什么结果? 
解:烧结收缩有: (1) 
(2) 
比较式(1)和式(2)是可见,在初期的重排阶段,相对收缩近似地和时间的
次方成比例,说明致密化速度减慢了,若将式(1)和式(2)以 对 作
图,则曲线斜率分别接近于 和 1。各曲线可明显的分为三段,初期斜率接近于
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1,中期粗略的接近于 ,至于后期,曲线十分的平坦,说明在后期致密化速度减
慢了。 
 
11、影响烧结的因素有哪些?最易控制的因素是哪几个? 
解:(1) 粉末的粒度。细颗粒增加了烧结推动力,缩短原子扩散距离,提
高颗粒在液相中的溶解度,从而导致烧结过程的加速。  
(2)外加剂的作用。在固相烧结中,有少量外加剂可与主晶相形成固溶体,促
进缺陷增加,在液相烧结中,外加剂改变液相的性质(如粘度,组成等),促进
烧结。  
(3)烧结温度:晶体中晶格能越大,离子结合也越牢固,离子扩散也越困难,
烧结温度越高。 保温时间:高温段以体积扩散为主,以短时间为好,低温段为
表面扩散为主,低温时间越长,不仅不引起致密化,反而会因表面扩散,改变了
气孔的形状而给制品性能带来损害,要尽可能快地从低温升到高温,以创造体积
扩散条件。 
(4)盐类的选择及其煅烧时条件的影响:盐类的选择:用能够生成粒度小、晶
格常数较大、微晶较小、结构松弛的 MgO的原料盐来获得活性 MgO,其烧结活
性良好。煅烧时条件:煅烧温度愈高,烧结活性愈低的原因是由于 MgO的结晶
良好,活化能增高所造成的。  
(5)气氛的影响:氧化,还原,中性。  
(6)成形压力影响:一般说成型压力越大颗粒间接触越紧密,对烧结越有利。 
除上述六点以外,还有生坯内粉料的堆积程度、加速热度、保温时间、粉料的粒
度分布等。 
 
12、固相烧结与液相烧结有何异同点?液相烧结有哪些类型,各有何特点? 
解:固态烧结:没有液相参与,完全是由固体颗粒之间的高温固结过程; 
液相烧结:凡有液相参加的烧结过程。粉末中总含有少量杂质,因而大多数材料
中都会或多或少出现液相。 
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液相烧结与固相烧结  共同点:推动力(能量差)、烧结过程(颗粒重排、气孔
填充、晶粒生长等);  
异同点:流动传质速率比扩散传质快,致密化速率高,液相烧结在比固态烧结温
度低得多的情况下获得致密的烧结体。 
液相传质机理:流动传质机理:流动并引起颗粒重排,致密化速率高 
溶解-沉淀传质机理:溶解-沉淀,传质同时又是晶粒生长 
13、试比较各种传质过程产生的原因、条件、特点和工艺控制要素。 
 
 
 
传质
方式 
 
 蒸发-凝聚 
 
 扩散 
 
 流动 
 
 溶解-沉淀 
 
 
原因 
 
 压力差 
 
 空位浓度差 
 
 应力-应变 
 
 溶解度 
 
 
条件 
 
 △P>10~
1Pa 
r<10μm 
 
 △C>n0/N 
r<5μm 
 
 粘性流动粘度
小 
塑性流动ι>
η 
 
 可观的液相量 
溶解度大 
固液润湿 
 
 
特点 
 
 蒸发-凝聚 
△L/L=0 
 
 扩散 
中心距缩短 
 
 流动并引起颗
粒重排 
致密化速率高 
 
 溶解-沉淀 
传质同时又是
晶粒生长 
 
 
公式 
 
     
工艺
控制 
 
 温度、粒度 
 
 温度、粒度 
 
 粘度、粒度 
 
 温度、液相数
量、粘度、粒
度 
 
 
0/  LL 5/25/6
/ tKrLL


rK
dt
d
/)1( 

 3/13/4
/ tKrLL



缩略图:

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  • 缩略图3
  • 缩略图4
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