概要信息:
1984年以色列Sh ht 等 在快速冷却的
第八章准晶
ec man ,
AlMn合金中 5次旋转轴.
具有准周期平移格子构造的固体 其中的原子常呈,
定向有序排列,但不作周期性平移重复,其对称要
素包含与晶体空间格子不相容的对称。
1
二十面体的
衍射对称性
Al-Mn准晶不同入射方向
2的电子衍射图
20
.9
31
.7o o
37
.4
o
二十面体
5, 3, 2 对称轴次
3
准晶可以具有5,8,10,12等对称轴次。
Al, Zn
准晶体系1:
10面体稳定
4
准晶体系2:
20面体稳定
5
准晶体系3:
20面体稳定
6
Cd-Yb准
晶体系的
结构单元
4面体 10面体
20面体
面体
7
32
Cd-Yb准晶体系
沿着五次轴
方向投影,
原子互相渗
透的网络结
构
8
Al-Co-Ni
体系
十次对称
9
2009年
自然界中发现的第一个准晶
Au63Cu24Fe13
5次轴方向Science 324, 1306,2009.
3次轴方向
2次轴方向
10HRTEM
XRD图 满
足布拉格
衍射条件
11
正空间 倒易空间沿着灰色方向投影
BaTiO3
phase on
Pt(111)
12次对称
12
Nature 2013, 502, 215.
STEM 直接观察
十次对称
13
Chem. Soc. Rev. 2012, DOI: 10.1039/c2cs363036
准晶的性质:
较高的硬度;
低摩擦系数;
不粘性,
耐腐蚀;
耐热;
耐磨 .
用途:
表面改性,
材料增强相;
隔热材料(热导率低)
14Chem. Soc. Rev. 2012, DOI:10.1039/c2cs35110b
§8-1准晶的对称元素
准晶特有的旋转轴 倒转轴,
5,8,10及12等次旋转轴、倒转轴
国际符号: 5、8、10、12; 5,8,10,12
惯用符号: L5、L8、L10、L12;
L 5 L 8 L 10 L 12
i 、 i 、 i 、 i
15
准晶特有的旋转轴
5 8
16
10 12
17
准晶特有的倒转轴 5
Li
5 = L5 + C
18
8
19
10
Li
10 = L5 + P
20
12
21
映转轴
LS
5 = L5+P LS
8 = Li
8
LS
10 = L5+C = Li
5 LS
12 = Li
12
准晶中特有的独立的对称元素
5 8 10 12 8 12
22
L 、L 、L 、L 、Li 、Li
2.对称元素的组合
除了准晶中特有的对称元素外,准晶中还可以具
有C、2、3、m等对称元素。准晶中的对称元素的组
合也必须符合对称元素组合定理,使准晶中对称元
素合理的的组合方式受到限制。
L5、L8、L10、L12、Li
8、Li
12 Li、 L2 、L3 、P
准晶中对称元素组合→28种点群
§8-2准晶的点群
1.单一旋转轴的点群
5、8、10和12
2. 单一倒转轴的点群
5 8 10 12
23
, , ,
3.旋转轴、倒转轴与对称中心组合
5次旋转轴与对称中心组合
L5 + C = L5
i
已包含在上面的点群中。
偶次轴与对称中心组合将产生一个
垂直于该轴的对称面 偶次倒转轴。
与对称面组合与偶次旋转轴与对称
中心组合相当。
Li
8 + C = L8 + C = L8 + P⊥ 8/m L8PC
Li
10 + C = L10 + C = L10 + P⊥ 10/m L10PC
24Li
12 + C = L12 + C = L12 + P⊥ 12/m L12PC
8 C -> 8/m
25
4.旋转轴的组合
应用欧拉定理可以得到准晶中旋转轴的可
能组合方式。在这些组合中除了必须含一个以
上准晶中特有的旋转轴外,也可含有2、3、4、
6等次旋转轴。
准晶中旋转轴的组合
旋转轴轴次 轴之间的夹角
A B C B,C 轴 A, C 轴 A, B 轴
2 2 5 90.00° 90.00° 36.00°
2 2 8 90.00° 90.00° 22.50°
2 2 10 90.00° 90.00° 18.00°
2 2 12 90.00° 90.00° 15.00°
2 3 5 37.38° 31.72° 20.91°
准晶中只有2,3,5,8,10和12等轴次的旋转
26轴,不存在4次和6次轴。
对称元素组合定理1:2次轴与n次轴垂直→必定
有n个2次轴垂直于n次轴,相邻两个2次轴之间的夹
角为180°/n。
L 55L2、L88L2、L10 10L2、L1212L2
52、82、10 2、12 2
52
27
235组合中包含了2、3、5次轴,有多个2、
3、5次轴,相邻2、3次轴之间的夹角为20.91°,
相邻2、5次轴之间的夹角为31.72°,相邻3、5次
轴之间的夹角为37.38o。
5 3 26L 10L 15L
20
.9
.7o o
7.
4
31
o
3
28
5.旋转轴组合中加入对称中心
在52、82、10 2和12 2等点群中加入对称中心后,
将产生与偶次轴垂直的反映面 反映面的数目等于偶,
次轴的数目。
52+C
52 + C → 5 m (Li
55L25P)
82 + C →8/mmm(L88L29PC)
10 2 + C → 10/mmm(L1010L211PC)
12 2 + C →12/mmm(L1212L213PC)
29235+ C → m3 5 (6L510L315L215PC)
235+C
m3 5
30
m3 5
点群中有 个 次轴 加 称中235 15 2 , 入对 心后,
将产生15个垂直于2次轴的对称面,使得它的
31全部对称元素为6L510L315L215PC。
6 倒转轴与旋转轴的组合.
当一个2次轴或2次倒转轴与n次倒转轴垂
直时:
当 为奇数时,得到 个与 次倒转轴垂直的n n n
2次轴和n个平行于n次倒转轴的反映面;
当n为偶数时,得到n/2个垂直于n次倒转轴
的 次轴和 个平行于 次倒转轴的反映面。2 n/2 n
32
2 5
2 5 5m
5m
(Li
55L25P) 前面已出现
33
2 (or 2) + 8 8/mmm
2( 2) 10 10 /or mmm
342( 2) 12 12 /or mmm
2 3 5; 2 3 5; 2 3 5 组合情况下, , , , , ,
2 3 5 2 3 5 i3 3 i
2 3 5 2 3 5
m
i m
5 5 i
2 3 5 2 3 5 i m
这三种组合方式得到相同的结果,组合
经果相对于2 3 5组合中多出了15个反映, ,
面和一个对称中心
m 35
35
倒 转 轴 与 旋 转 轴 的 欧 拉 组 合
旋 转 轴 的 欧 拉 组 合 倒 转 轴 与 旋 转 轴 的 欧 拉 组 合
组 合 轴 次 国 际 符 号 对 称 素 组 合 轴 次 国 际 符 号 对 称 素
2 2 5 5 2 L 5 5 L 2
2 2 5 5 m L 5 5 P
2 2 5 5 m L i
5 5 L 2 5 P
2 2 8 8 2 L 8 8 L 2 2 2 8 8 m m L 8 8 P
2 2 8 8 2 m L i
8 4 L 2 4 P
2 2 1 0 1 0 2 L 1 0 1 0 L 2 2 2 1 0 1 0 m m L 1 0 1 0 P
1 0 2 2 2 10 10 2 m L i 5 L 5 P
2 2 1 2 1 2 2 L 1 2 1 2 L 2 2 2 1 2 1 2 m m L 1 2 1 2 P
2 2 12 L i
1 2 6 L 2 6 P
2 3 5 2 3 5 6 L 5 1 0 L 3 1 5 L 2
2 3 5
2 3 5 m 3 5 6 L 5 1 0 L 3 1 5 L 2 1 5 P C
2 3 5
36
7.倒转轴与旋转轴组合中加入对称中心
倒转轴与旋转轴的欧拉组合中加入对称中
5 + 5
心后,原有点群将转变成为另一个点群:
5m, m C → m
8mm + C → 8/mmm
10mm + C → 10/mmm
12mm + C → 12/mmm
前面已经出现过,不是新的点群。
37
产生方式 点群数目
单一旋转轴的点群 4
单 倒转轴的点群 4一
旋转轴、倒转轴与对称中心组合 3
旋转轴的组合 5
旋转轴组合中加入对称中心 5
倒转轴与旋转轴的组合 7
点群总数 28
38
准 晶 系 特 征 点 群 符 号 ( 国 际 符 号 , 熊 夫
利 符 号 )
对 称 素
5 , C 5 L 5五 惟 一 5 或 5
8-3 准晶的
分类
5 2 , D 5 L 5 5 L 2
5 m , C 5 v L 5 5 P
5 , C 5 i L i
5
方
晶
系
5 m , D 5 d L i
5 5 L 2 5 P1.准晶的晶系
8 , C 8 L 8
8 2 , D 8 L 8 8 L 2
8 m m , C 8 v L 8 8 P
8 / m , C 8 h L 8 P C
八
方
晶
系
惟 一 8 或 8 8
8 , C 8 i L i
8
8 2 m , D 4 d L i
8 4 L 2 4 P
8 / m m m , D 8 h L 8 8 L 2 9 P C
1 0 , C 1 0 L 1 0 十 惟 一 1 0 或 10
1 0 2 , D 1 0 L 1 0 1 0 L 2
1 0 m m , C 1 0 v L 1 0 1 0 P
1 0 / m , C 1 0 h L 1 0 P C
10 , C 5 h L i
1 0
方
晶
系
1010 2 m , D 5 h L i
1 0 5 L 2 5 P
1 0 / m m m , D 1 0 h L 1 0 1 0 L 2 1 1 P C
1 2 , C 1 2 L 1 2
1 2 2 , D 1 2 L 1 2 1 2 L 2
1 2
十
二
方
惟 一 1 2 或 12 12
10
1 2 m m , C 1 2 v L 1 2 P
1 2 / m , C 1 2 h L 1 2 P
12 , C 1 2 i L i
1 2
12 2 m , D 6 d L i
1 2 6 L 2 6 P
晶
系
1 2 / 1 2 1 2 2 1 3 Cm m m , D 1 2 h L L P
2 3 5 , Y 6 L 5 1 0 L 3 1 5 L 2 二 十 面
体 准 晶
6 L 5 1 0 L 3
m 3 5 , Y h 6 L 5 1 0 L 3 1 5 L 2 1 5 P C 39
2.准晶的成分
按准晶的成分可以把准晶分成
Al-过渡金属、Ti-VIII族元素等类,每类
中可以包含不同晶系的准晶,其中Al-Mn准晶
不仅是最早发现的准晶,也是较容易形成准晶
的合金。
一些典型准晶的成分:
八方晶系:Mn82Si15Al3、Mn4Si、V15Ni10Si、
Cr Ni Si 等 沿8次轴的平移周期长度大多为5 3 2 ,
6.2Å左右。
40
十方晶系:Al4Ni、Al75Cu10Ni15、Al4Mn、
Al65Cu20Mn15、Al77.5Co22.5、Al5Pd、l65Cu20Co15
等 沿10次轴的平移周期一般为4 8 12或, 、 、
16Å左右。
十二方晶系:V3Ni2、V15Ni10Si等,沿10次轴
的平移周期大多为4 5Å左右. 。
二十面体准晶系的准晶发现得最多,其典型
代表有:Al86Mn14、Al62Cr19Si19、Al73Mn21Si6、
Al Cu Fe Al CuMg Al Zn Li (Al65 20 15、 6 4、 51 17 32、 、
Zn、Cu)49Mg32等
41
§8-4 准晶体的外形
1 中级准晶中的单形.
(1)柱类
(a) 五方柱; (b)复五方柱; (c)八方柱; (d)复八方柱;
42(e)十方柱; (f)复十方柱; (g)十二方柱; (h)复十二方柱
(2)锥类
五方单锥; 复五方单锥 八方单锥 复八方单锥
十方单锥 复十方单锥 十二方单锥 复十二方单锥
43
五方双锥; 复五方双锥; 八方双锥; 复八方双锥;
44十方双锥; 复十方双锥; 十二方双锥; 复十二方双锥
(3)多面体类
三角二十面体; 五方偏方面体; 复五方偏三角面体; 八方偏方面体; 八方偏三角面体
45复八方偏三角面体;十方偏方面体;十二方偏方面体;十二方偏三角面体; 复十二方偏三角面体
2. 高级准晶中的单形
正五角十二面体; 正三角二十面体; 菱形三十面体; 三角三分二十面体;
四角三分二十面体; 三角五分十二面体; 五角三分二十面体; 三角六分二十面体
46
3.准晶单形的极射赤面投影分析
1.单面
2 五方柱
1.平行双面
2 五方柱
1 23 1
2
3
4
5.
3.五方锥 6
.
3.复五方柱
4.五方双锥
5.五方反伸双锥
5 52
6.五方偏方面体
1.单面
2 五方柱
1.平行双面
2.十方柱
1
2
3
4
5 .
3.复五方柱
4.五方锥
5.复五方锥
1 23
3.五方反伸双锥
5m 5
47
3
4
6
7
1.平行双面
2、3.十方柱
4.复十方柱
5 十方双锥
1.单面
2.八方柱
3.八方单锥
1
25 .
6.五方反伸双锥
7.复五方偏三角面体
1 23
5m 8
1.平行双面
2.八方柱
35
1.单面
2.八方柱
1
2
3
4
5 3.复八方柱
4.八方双锥
5.八方偏方面体
1
24
3.复八方柱
4.八方单锥
5.复八方单锥
82 8mm
48
2
1.平行双面
2.八方柱
3.八方双锥
2
1.平行双面
2.八方柱
3 复四方偏
1 3 1 3 .
三角面体
8/m 8
37
1.平行双面
2、3 八方柱
1.平行双面
2 八方柱
1 2
4
5
6
.
4.复八方柱
5、6.八方双锥
7.八方偏三角面体
1
2
3
4
5
.
3.复八方柱
4.八方双锥
5.复八方双锥
82m 8/mmm
49
1 平行双面
2
1.单面
2.十方柱
3.十方单锥
2
35
.
2.十方柱
3.复十方柱
4 十方双锥1 3 1 4 .
5.十方偏方面体
10 10 2
35
1.单面
2.十方柱
复十方柱
1.平行双面
2.十方柱
十方 锥
1
24
3.
4.十方单锥
5.复十方单锥
1 23
3. 双
10mm 10/m
50
1.平行双面
2.五方柱
3.五方双锥
35
1.平行双面
2.五方柱
3.复五方柱
1 23 1
24 4.五方双锥
5.十方偏方面体
10 102m
35
1.平行双面
2.十方柱
3 复十方柱
1.单面
2.十二方柱
1
24
.
4.十方双锥
5.复十方双锥 1 23
3.十二方单锥
10/mmm 12
51
35
1.平行双面
2.十二方柱
3.复十二方柱
2
35
1.单面
2.十二方柱
3.复十二方柱
1 24 4.十二方双锥
5.十二方偏方面体
1 4 4.十二方单锥
5.复十二方单锥
12 2 12m
1.平行双面
2.十二方柱
1.单面
2.十二方柱
1 23
3.十二方双锥
1
2
3
3.六方偏方面体
12/m 12
52
1.平行双面
十 方柱
1.平行双面
2 十二方柱
1
2
3
4
5
6
7
1 2
3
4
5
2、3. 二
4.复十二方柱
5.十二方双锥
6 十二方偏方面体
.
3.复十二方柱
4.十二方双锥
5 复十二方双锥
122m 12/mmm
.
7.复十二方偏三角面体
.
2
4
5
6
7
1.正五角十二面体
2.正三角二十面体
3.菱形三十面体
4.三角三分二十面体
2
4
5
6
7
1.正五角十二面体
2.正三角二十面体
3.菱形三十面体
1
3 5.四角三分二十面体
6.三角五分十二面体
7.五角三分二十面体
1
3 4.三角三分二十面体
5.四角三分二十面体
6.三角五分十二面体
7.三角六分二十面体
235
m35
53
§8-5 准晶的结构模型
1. 彭罗斯图
e1
e2
e3
e4
e5 r = niei
54
2 准晶的结构模型。
完整准晶模型用两个结构单元来描述准晶
的结构。三维准晶可以用两个边长相等的菱面
体作结构单元,一个是尖菱面体,一个是厚菱
面体。由这两种菱面体在三维空间中堆砌,完
全填满三维空间,形成三维彭罗斯点阵。
55
Al M 准晶中的M 原子主要位于菱面体的- n n
顶点,Al原子位于菱面体表面和尖菱面体的三
次对称轴上或棱上。原子在结构基元中的位置
与成分有关,成分不同时原子占据的位置不同,
必须用计算机模拟的方法结合电子衍射图、物
理性能等确定原子的具体位置
56
。
准晶胞模型
准晶由一多面体团簇(准单胞)重复排列而
成。准单胞可以与相邻准单胞部分重叠 重,
叠部分原子为两个准单胞共有,不同的准晶
有不同的多面体团簇。
十次准晶的准单胞:十面体团簇
二十面体准晶的准单胞:三十面体团簇
对准晶结构的研究就演化成对准单胞结构
的研究。十次准晶Al72Ni20Co8的高分辨电子
显微像 X射线衍射证明了这种模型 与以往、 。
任何模型相比,这种模型得到的化学比、比
57
重、对称性等与实验结果更加明显吻合。
§8-6 二维准晶
具有8、10和12次轴的准晶在垂直于8次轴、
10次轴或12次轴的平面内是准周期性的 而在,
这些对称轴的方向上却是周期性的,叫做二维
准晶
8次准晶的准周期面上由两个结构基元组
成,一个是正方形,一个是45菱形,这两种
结构基元的准周期排列 便构成了8次准点阵, ,
这些正方形、菱形的边都落在成45的八个方
向 相邻阵点间的 离之 数列由1 2组上, 距 比 、
成。2与45角有关。
58
产生8次准晶相的合金中,同时存在一种
-Mn结构的晶化相。-Mn为Mn的高温相,属
P4132空间群,由正方形和45菱形组成。这两
种结构基元成周期性排列。
59
Cr Ni Si V Ni Si Mn Si Mn Si Al 等合5 3 2、 15 10 、 4 、 82 15 3
金中观察到8次准晶。
10次准晶也是二维准晶,对称群是10/m或10/m mm
与8次准晶类似,12次准晶在12次轴方向
上是周期性结构 在与12次轴垂直的 上由, 面
正方形和60菱形组成的基元准周期排列。12
次准晶与晶态四方-U相同的结构基元——正
方形和60菱形。这两种不同基元如果周期性
排列,便构成了晶体;如果以准周期排列便
构成准晶
60
。
61
§8-7 三维准晶0.9o
7.
4
2
31
.7o
o 二十面体准晶
3
三维准晶
235点群: 6L5、10L3 、 15L2
35m : 6Li
5、10Li
3 、 15L2 、15P 、 C
二十面体准晶:
Al Mn Al Mn Si Al Li Cu Al Pd Mn Al- , - - , - - , - - , -
Cu-Fe, Al-Mg-Zn, Zn-Mn-RE,Ti-TM(Fe、
M C Ni) Nb F V Nb Si Pd U Si等
62
n、 o、 , - e, - - , - -
三维准晶与相应的晶态相可以存在某种内在联系
十面体准晶 晶态Al-Si 二 -AlMnSi
3个2次轴 // 正交的<100>方向
次轴3 // <111>
5次轴 // <530>
晶态 相与准晶的局域结构大致相同 都是 , (Al、
Si)42Mn12二十面体原子团,只是排列方式不同,
准晶中的 十面体结构发生畸变的同时进行周期性二
排列,准晶就转变成了晶态相。
当晶态 相中的 十面体进行取向有序的准周期排 二
列时,就成了准晶。
准晶是 种亚稳态 退火过程中准晶就可以转变为一 ,
晶态结构。晶态是稳定结构,晶态相不可能自发转变
成准晶相
63
。
(A)六方密
堆结构
(B G)不同-
层之间铸有一
定扭转而得到
的准晶结构
胶体颗粒组装成的准晶结构
64
Proc. Nat. Accad. Soc. 2011, 108, 1810–1814.