材基三元相图复习要点 1 相图部分复习要点 三元相图 一、 基本原理 相律:F=4-P,因此最多有三相共存。 常用重量三角形来表示三元系统相变化。 三个顶点代表三个组分 A、B、C,含量分别为 100%,三条边表示三个二元系统 A—B, B—C,C—A 的组成,三角形内任意一点都表示含有 A,B,C 三个组分三元系,有图不 难看出,共轭位置的读数即为相应的组分。 浓度三角形的两个基本性质: 1) 等含量规则:平行三角形一边直线,线上任一组成点所含对面顶点组分的 含量不变,图中 MN 平行 AB,则 MN 线上任一点中组分 C 含量不变 2) 定比例规则:三角形一顶点与其对边任意点连线,线上任一组成点中,其 余两组分含量比例不变,由顶点 C 作射线 CD,则 CD 连线上任一点处,组分 A 与 B 含量比例不变,且有 a/b=DB/AD。 三元浓度三角形也满足杠杆规则:两种混合物(或相)的重量比例,与连结两混合物 组成点至新(总)混合物组成点线段长度成反比。 重心原理:三相混合物形成新相满足重心原理,即要应用两次杠杆规则。 交叉位: 要从三种原物系 M,N,Q 中得到新物系 t,而 t 点在△MNQ 外面,且在 QM,QN 延 长线范围内,则有:M+N=P,Q+t=P,即 M+N=Q+t,故有 t=M+N-Q。为得到新物系 t, 必须从两个旧物系 M+N 中取出若干量的 Q 才能得到,这类似二元系统中的转熔,即当 t 分解时需要部分 Q 回吸以形成 M 和 N,即 t+Q=M+N 共轭位:要从三种原物系 M,N,Q 中得到新物系 P,而 P 点在△MNQ 外,且在 QM 与 NM 的延长线包围的范围内,则有 N+Q+P=M,即 P=M-(N+Q) 材基三元相图复习要点 2 二、 判读三元相图的几条重要规则 1. 连线规则 连线规则判断界线上温度的走向,连线与相应相区界线焦点是连线上温度最低点也 是界线上温度最高点。 C 和 S 表示两个相的组成点,CS 为组成点的连线。(C)、(S)表示 C 和 S 的初晶区, 1—2 表示相区界线,箭头表示温度下降方向. 三元系统两个晶相初晶区相交的界 线(或其延长线),如果和这两个晶相组成点的连结线(或其延长线)相交,则界 线上的温度随离开上述交点而下降 2. 三角形规则 三角形规则用来确定结晶产物和结晶结束点。原始熔体组成点所在三角形的三个顶 点表示的物质为其结晶产物,与这三个物质相应的初晶区所包围的三元无变量点是 其结晶结束点。通过划分副三角形,再由三角形规则,就可判断结晶产物及结晶结 束点,即可判断那些物质可同时获得,那些不能同时获得 原始组成点在三角形 ASC 中时,其最终产物为 A,S,C 晶体,并在 E1 点结晶结束; 原始组成点在三角形 BSC 内,在 E2 点结晶结束,得到 B,S,C 晶体 3. 切线规则 切线规则用来判断相区界线的性质。作界线上任意一点切线,若切线与界线相应的 两晶相组成点连线的延长线相交,冷却时进行的是转熔过程,且是远离交点的那个 晶相被转熔,如交点在两组成之间,则进行的是低共熔过程。有时一条相区界线性 材基三元相图复习要点 3 质会发生变化,其中一段为低共熔,另一段为转融。 上图中,液相组成点到达切点 C 之前,进行的是低共熔过程,液相组成点到达 C 之 后,就变为转熔过程 4. 重心规则 重心规则用来判断三元无变量点性质。如果三元无变量点处于相应的副三角形之内, 则该无变量点为低共熔点;如果无变量点处于相应副三角形之外的交叉位,则该无 变量点是单转熔点,并且是远离该点的那个组分被转熔;如果无变量点处于相应副 三角形之外的共轭位,则该无变量点是双转熔点,并且是远离该点的那两个组分被 转熔。 三、 具有一个低共熔点的三元系统相图 各组分在液态时完全互溶,而在固态时完全互相不溶,不生成化合物,只有一个三元 低共熔点。其平面投影图如下: 平面投影图中表示温度通常用等温线,但是等温线使得相图图面变得非常复杂,常常 被省略不画。 从原始组成点所在哪个初晶区可判断最初晶相产物,根据三角形性质,可决定初晶区 内析晶后液相组成变化的方向;结晶过程中,总组成点在投影图上位置不动,由杠杆 原理,结晶过程中液相组成点,原始组成点和固相组成点三点必定在一条直线上,此 杠杆随液相组成点变化,以原始组成点为支点而旋转。相应的固相组成,若只有一种 晶相,则在三角形顶点上;有二种晶相,则在三角形边上;有三种晶相时,则在三角 形内;由重心规则,这样系统中,不论原始组成在三角形 ABC 内哪个位置,其最终产 物必定是三个组分 A,B,C 的晶相,但比例不同。结晶结束点必定在三个组分初晶相 相交的无变量点上 四、 具有一个一致熔融二元化合物的三元系统相图 特点是在 AB 二元系统中形成一个一致熔融二元化合物。共有四个初晶区、五条界线、 两个三元无变量点、一条 CS 连线。 CS 连线把相图分为两个付三角形,每一份付三角形相当于一个具有一个低共熔点的简 单三元系统相图。E1,E2 分别是两个三元相图的低共熔点,其中温度较低者为该系统的 最低共熔点。若化合物组成点在其初晶区内,则该化合物为一致熔融化合物;若化合 材基三元相图复习要点 4 物组成点在其初晶区外,则该化合物为不一致熔融化合物。物系组成点在哪个初晶区, 则先析出那种晶相。 由连线规则知,m 点位连接线上温度最低点,又是界线上的温度最高点,又称 m 为鞍 形点或范雷恩点。 五、 具有一个不一致熔融二院化合物的三元系统相图 具有一个不一致熔融二元化合物 S,具有四个初晶区,五条界线和两个三元无变量点。 PP1 称为转融线。 熔体结晶一定在与熔体组成点所在副三角形相应的无变量点结束,与此无变量点是否 在该三角形内无关。低共熔点 E 点一定是结晶结束点,转熔点 P 点可以是结晶结束点, 也可以不是。在 P 点进行的转熔过程中,除了组成点 1(液相比被转熔的晶相 B 先消失) 和组成点 2(晶相 B 比液相先消失)这两者情况外,还有一种液相和晶相 B 同时消失的 情况,此时转熔过程与结晶过程同时结束。凡组成点在 CS 连线上的系统结晶过程都按 第三种方式进行。在转熔线上,有些熔体的结晶过程要进行“穿相区”。 凡组成点在 pPS 区域内的系统都会出现这种情况 六、 具有一个一致熔融三元化合物的三元系统相图 系统中生成一个已知熔融三元化合物 S,三元化合物 S 的组成点落在它的初晶区内,S 点是三元化合物液相面的最高点。根据三角形规则,可以将相图划分为三个副三角形, 每个副三角形都是一个最简单三元系统。 材基三元相图复习要点 5 七、 具有一个不一致熔融三元化合物的三元系统相图 会生成一个不一致熔融三元化合物 S,S 的组成点在其初晶区之外。根据点 S 在其初晶 区之外的位置不同,这类相图可以分为具双升点和具有双降点的。 1. 具有双升点的相图 将该相图划分为副三角形后,可看出三个无变 量点的性质:E1、E2 是低共熔点,P 是双升点 (单转熔点),对应的副三角形分别是△ASC、 △BSC 和△ASB。 该相图的特点是 P 是在对应△ASB 之外的交叉 位,故 P 点为双升点。在 P 点上的转熔平衡关 系为: 根据切线规则,PE1 界线上的 PF 界线是转熔线 (FE1 为低共熔性质,F 点为转折点),线上的平衡关系为: 2. 具有双降点的相图 无变量点 R 与对应的△ASB 构成共轭关系:R+A+B=S。如果 R 点是液相组成,则 R 点的析晶过程为: 的 A、B 两种晶相同时发生转熔而析出化合物 S。在 R 点进行双转熔反应,故称 R 为双转熔点,在汇交 R 点的三条界线中,有两条界线上的温度是下降的,又称 R 点 为双降点 该图像分析的一般思路:由组成点在哪个初晶 区可以判断首先结晶哪种组分;然后固相析出, 液相沿着首先析出的晶体与组成点之间的连 线运动,直到碰到相界线。开始析出两相,液 相组成沿着相界线运动,液相与固相满足杠杆 原理。当液相组成运动到转熔点或共熔点 八、 形成高温分解、低温稳定存在的二元化合物的三元系统相图 二元化合物 S(AmBn)在加热到温度 TR 时(低于二元低共熔点 e3)就分别分解为纯 组分 A 与 B ,AB 二元系统的液相线未受化合物影响,即从二元熔液中得不到这种二元 化合物。在含第三元组分 C 的液相中,若温度降低到 TR,化合物 S 可直接从液相中析 出,故这种二元化合物 S 要从三元系统熔液中或二元系统固相反应中才能获得。 BSAL P )( SBAL R )( SAL PF )( 材基三元相图复习要点 6 化合物 S 的组成点在三角形边上,但其初晶区进入相 图内部,不与任何边缘接触,故其组成点不在其相应 的相区内。 相图中有三个三元无变量点,但只划出与 P(双升点) 和 E(低共熔点)两点相对应的二个副三角形 ASC 和 BSC,与 R 点相对应的 ASB 是一条直线,在 R 点相交 的三条界线上的温度变化方向是两条(RE、RP)降低, 一条(e3R)升高。 在 R 点进行的四相无变量过程,实质上是化合物 S 的 形成(或分解)过程,液相仅仅起介质作用,液相的 量不发生变化。故 R 点为双降点形式的过渡点。 冷却到 TR,液相组成刚到 R 点,固相组成在 AB 上的 D 点,液相量/固相量(A+B)=DM/MR,固相量(A)/固相量(B)=DB/AD。液相到达 R 点后, 进行四相无变量双转熔过程 mA+nB=S(AmBn),化合物 S 的形成过程。因 AD>AS,DBe1,tn>e3。图中 p1p2 为等温线,线上任一点都代表 型和 型之间 的转变温度,也称转变曲线。组分 A 的液相面被 p1p2 分成 和 两个相区 图(b),tn e3。pP 线与 e1E 界线相交,交点 P 是三元系统内的多晶转变 点。在 P 点进行的是无变量的四相( 、 、C 相和液相)平衡过程,熔体冷却析 晶经过 P 点时,须等全部 转变为 后,系统温度才能继续下降,液相组成点才离 开 P 点,沿 PE 向 E 点方向变化。由于在 P 点进行晶型转变的过程中,液相量没有变化, 故三元多晶转变点一定不是结晶结束点,相图中也没有与 P 点对应的副三角形 如图(c),tn





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