中药化学口诀 所言中药三大类,植物动物矿物堆。植物药占大多数,其他二者愧不如。 植物生长发育中,新陈代谢多成分。有的遍布植物体,也有仅在器官中。 糖类脂肪和蛋白,鞣质苷类生物碱;挥发油里氨基酸,树脂色素无机盐。 当取部分做药用,药理作用先弄清;有效成分已查明,物质基础自然定。 中药材中成分杂,有效无效可转化。苷类成分常有效,偶尔也被无情抛。 鞣质似乎无作为,收敛止血不是吹。蛋白多肽常弃用,珍珠药中分量重。 中药针剂有意义,其他剂型没法比,迅速入血快起效,安全更比效重要。 化学成分不掌握,何谈中药之效果?中药成分若不清,药物效果难保证。 有效成分提分离,配液灌装注射剂。重视生产和实际,理论同样要学习。 生物碱 通常所说生物碱,生物体内是来源; 主要特征须含氮,有机分子无须言。 研究生物碱最早,成就当然也很高。 一万多种生物碱,临床应用好几百。 长春新碱长春碱,秋水仙碱喜树碱。 三尖杉碱樟柳碱,汉防己碱川芎碱。 伪麻黄碱麻黄碱,钩藤总碱钩藤碱。 广玉兰碱轮环藤,举不胜举言不尽。 一、生物碱的分类 生物碱按母核分,大大小小十多种。 有机胺类麻黄碱,益母草碱秋水仙。 吡咯烷类千里光,吡啶类中有槟榔; 喹啉衍生喜树碱,异喹啉类小檗碱。 吲哚类中长春新,莨菪烷类阿托品; 咪唑类毛果芸香,甾类茄碱肠胃伤。 喹唑酮类常山碱,嘌呤类里咖啡碱; 还有二萜乌头碱,算上其他类别全。 二、生物碱的性质 1 、多数碱无色结晶,少数碱颜色不同。 小檗碱则有点黄,烟碱更甚呈油状。 2 、一般分子结构中,有手性碳有手性; 多数碱为左旋体,少数不具旋光性。 3 、多数碱难溶于水,亲脂溶于氯仿中; 乙醚乙醇和丙酮,苯石油醚也能溶。 碰到稀酸则成盐,几乎不溶遇到碱; 若有内酯羧酚羟,结果可能不一样。 4 、生物碱多有碱性,氮孤电子是原因; 季胺最强仲胺中,伯胺叔胺步后尘。 有生物碱呈中性,酰胺结构已形成; 此碱遇酸不成盐,比如咖啡秋水仙。 也有碱呈两面性,羧酚羟基是内因; 遇酸逢碱皆能溶,吗啡槟榔喜相逢。 5 、每逢特殊酸和盐,多数碱能生沉淀。 沉淀反应很有用,提取鉴别纯化中。 苦味酸称 Hager ,遇碱沉淀呈黄色; 磷钨酸是沉淀剂,白色褐色有差异。 鞣酸也与碱反应,棕黄色沉淀生成。 氯化金和氯化钼,前黄后白沉淀物; 碘化汞钾 Mayer ,沉淀过量又溶了。 Dragendorff 试剂,碘化铋钾是主体, 酸液中与碱相逢,黄或红棕色风景。 碘及碘化钾试剂,以 wagner 名义, 酸液中与碱反应,棕或褐色物生成。 常用试剂有四种,沉淀颜色要记清, 碘钾试剂占其三,还有一个硅钨酸。 6 、遇到显色剂显色,氧化脱水或缩合; 五颜六色各不同,生物碱鉴别有用。 钒硫酸即 Mandelin ,不显色有阿托品, 显淡橙色有奎宁,绿至蓝色可待因。 钼硫酸是 Frohde ,吗啡显紫转绿色, 秋水仙碱显绿色,乌头碱显黄颜色。 甲醛硫酸 Marguis ,吗啡显蓝或者紫, 显黄色有阿托品,显蓝色有可待因。 浓硫酸用来显色,可待因微红加热; 黄连素绿至黄色,阿托品等不显色。 硅钨酸 Bertrand ,沉淀白或淡黄色; 硝酸显色溶液浓,吗啡有黄也有红; 黄士的宁可待因,马钱子碱显血红 三、生物碱的生理活性及药理作用 生物碱有药活性,结构有异而不同,止咳解痉镇疼痛,抗菌抗癌抗虐等。 糖 类 糖类大家不陌生,单寡多糖三类分; 早期以为糖无效,提取过程无情抛。 近来研究有进展,对糖认识更全面; 发现糖有多活性,医药学界兴趣浓。 1 、糖的分类 ( 1 )单糖类: 多羟醛酮碳水 N ,五六碳糖糖酸等。 阿拉伯糖葡萄糖,葡萄醛酸和单糖。 ( 2 )低聚糖(寡糖)类: 2 至 9 个单糖聚,糖苷键为中间路; 乳糖蔗糖麦芽糖,棉籽糖和水苏糖。 ( 3 )多糖类: 聚合单糖 10 以上,结合成糖叫多糖, 淀粉菊糖纤维素,树胶果胶琼脂属。 2 、糖类的性质 单糖常常连苷元,以苷形态变相在; 多糖双糖也有苷,不然何来次生苷。 3 、几种中药的多糖 淀粉: 双葡萄糖借苷键,结合成麦芽糖元, 许多麦芽互相连,连成淀粉有点粘。 直链支链有两类,直链淀粉可溶水; 支链冷水则不溶,要想糊化需高温。 两者水中加乙醇,都可见沉淀生成。 沉淀之物难过滤,用离心法可除去。 直链淀粉水溶液,遇碘液呈鲜红色, 支链淀粉水溶液,遇碘液呈红紫色。 不论直链还支链,遇酸或酶无不蔫; 水解产物有单糖,当然也有低聚糖。 树胶: 植物茎干裂口处,浓稠液体有渗出, 空气之中渐干燥,成半透明块状物。 这类固体即树胶,水中溶胀粘度高。 树胶水解成单糖,阿拉伯糖鼠李糖。 此外还有些糖酸,主要葡萄糖醛酸。 糖醛酸遇钙钾镁,结合成盐树胶内。 树胶一般水中溶,冻胶成团半透明; 乙醇其他皆不溶,乙醇入水树胶沉。 合理利用此特性,精制树胶或提纯, 含量测定可进行,醇沉过程经常用。 菊糖: 三十五个果糖连,菊糖一点也不甜; 溶于温水不溶醇,不和碘显色反应。 菊糖水解更容易,水中加热至沸时, 部分水解为果糖,稀酸水解全果糖。 粘液质: 粘液物质似树胶,稀酸水解糖不少, 阿拉伯糖甘露糖,葡萄半乳岩藻糖。 粘液质在水中溶,迅速膨胀胶浆成, 有些加热才熔化,冷却之后却固化。 粘液物质干燥粉,具有强烈吸湿性。 黄蜀葵根车前子,白及水提醇沉除。 果胶: 3 、糖类的生物活性及药理作用 果胶同样似树胶,果实和根里面找。 果胶主要成分是,半乳糖醛酸甲酯。 柑橘柚子果皮内,果胶丰富像眼泪。 果胶在酸存在下,乙醇可以沉淀她。 单糖借助苷活性,红花绿叶说不清; 有多双糖这么做,这里无需再多说。 多糖提高免疫功,降血压和抗癌症, 临床用于肿瘤病,还有动脉硬化症。 苷类 (黄酮、香豆素、蒽醌、强心苷、皂苷等) 糖和配基连一起,俗称糖杂配糖体; 该类物质称作苷,水解成糖和苷元。 苷元多为醇和酚,也有含羟醛蒽醌; 包括羧酸和甾体,生理活性在这里。 苷糖通常是单糖,阿拉伯糖葡萄糖; 鼠李糖和半乳糖;寡糖多糖也无妨。 尽管苷糖无活性,其在易溶更稳定; 确保苷类吸收快,更好发挥苷活性。 许多中药都有苷,银杏山楂里面含, 人参大黄且不论,更有桔梗和黄芩。 远志黄芪和杏仁,根茎叶花果实中。 苷类分布很广泛,一时半刻说不完。 苷的分类有多种,观点不同类不同; 若按存在状态分,原生次生苷两种。 苷元化学结构分,酚苷黄酮苷等等; 根据苷糖之名称,分类简单好命名。 苷键原子若不同,有氧硫碳苷之分; 强心苷可强心用,皂苷肥皂泡特性。 ( 1 )多数苷类无臭色,常为晶体味苦涩; 苷元极性基团少,那水溶性不能好。 亲脂性较大苷类,易溶乙醚氯仿内。 碳苷性质较特殊,脂水均无溶解度。 ( 2 )苷在酸中热水解,水解生成糖苷元; 左旋变右强还原,可以用于苷检验。 水解之后遇斐林,溶液颜色变棕红。 植物体内也水解,适宜温度下酶解。 粉碎切片要小心,酶解反应会发生, 六十乙醇水高温,都会让酶变活性。 鲜药与硫酸铵混,研磨过程酶变性, 酶解条件合理用,否则成分失活性。 原存植物体中苷,美其名曰原生苷; 室温中性溶液中,只能水解一部分。 次生苷即该部分,原生掉糖变次生; 只有水解条件强,方成苷元和苷糖。 苷类苷元常共存,中药天然药物中, 利用溶解度差异,利用醇水分别提。 ( 3 )某些苷类水醇中,比如皂苷和黄酮, 遇到中碱醋酸铅,铅盐复合物沉淀。 ( 4 )苷和糖类与酸混, a- 萘酚加其中, 紫环反应便发生,人称 molish 反应。 ( 5 )分子结构定疗效,构型改变效难保; 苷类苷元更重要,苷元改变变疗效。 一、黄酮苷( Flavonoids )类化合物 黄酮与糖缩合苷,江湖人称黄酮苷; 色素大类分布泛,数目成千快上万。 五十年前不重视,之后发现其价值; 抗癌心血管作用,黄酮研究向前进。 中药黄酮不少见,鸡素苔和八角莲; 头花紫花黄杜鹃,槲皮素含在里面。 猫眼草含山萘酚,芒果苷在石韦中; 全叶青兰多黄酮,橙皮苷在橘皮中。 3 、黄酮苷的显色反应 ( 2 ) 3 羟黄酮铝铁铜,显色荧光沉淀生; 邻苯二酚在苷中,也与金属有反应。 ( 3 )二氯氧锆枸橼酸,羟基黄酮鲜黄伴; 再加枸橼酸甲醇,三羟鲜黄五失踪。 ( 4 )黄酮苷和苷一样,与醋酸铅沉淀黄; 结构多含酚羟基,用于黄酮苷分离。 ( 5 )黄酮苷含羟蒽醌,相遇醋酸镁甲醇; 可显红蓝紫和橙,例如蓝双氢黄酮。 ( 6 )三氯化铝黄酮苷,放在紫外灯下看; 黄酮黄酮醇显黄,双氢黄酮蓝亮光。 ( 1 )黄酮苷遇镁盐酸,多数还原颜色转; 黄酮黄酮醇变红,双氢黄酮苷相同。 阳碳离子是原因,用于鉴别或鉴定; 醇提液加酸加镁粉,颜色变化进行 中。 ( 7 )三氯化铁不一般,专找多羟黄酮苷; 呈现六色和五颜,羟基位置是关键。 ( 8 )紫外照射黄酮苷,荧光产生蛮好看; 棕红黄绿为主色,特殊情况要记着。 4 、黄酮苷的生物活性及药理作用 ( 1 )槲皮素苷两弟兄,还有芦丁也强心。 橙皮苷和黄芩苷,抗菌消炎不一般。 ( 2 )扩冠增加冠流量,葛根银杏两总黄; 山楂毛冬青黄酮,补骨脂中查耳酮。 ( 3 )次黄芩素黄柏苷,抗癌作用有宣传; 牡荆素和紫檀素,肥皂草等有记录。 ( 4 )穗花杉中双黄酮,有人说它能解痉; 葛根素大豆黄酮,解痉作用也肯定。 ( 5 )杨梅树皮苷利尿,芸香苷有该功效; 槲皮苷和芫花素,利尿作用有报道。 ( 6 )槲皮苷能病毒抗,甘草酮能抗溃疡; 水飞蓟素能保肝,黄酮活性不简单。 二、香豆精苷 香豆精苷内酯环,苷元邻羟内皮酸; 芸香茄豆兰木樨,菊伞形科花果里。 香豆精在香豆中,伞形花内阿魏存; 马粟树皮何处有,秦皮千金子里头。 前胡素石防风有,岩白菜素紫金牛; 白瑞香苷白瑞香,千金子中里面藏。 牛尾独活白芷中,白芷素在里面存; 连翘茵陈香豆精,橙皮油素橙皮中。 当归素存当归中,欧白芷含欧芹酚; 补骨脂素补骨脂,独活佛后柑内酯。 1. 香豆精的分类 连接基团有不同,用来划分香豆精;羟呋吡 喃香豆精,异香双香还有烃。 2. 香豆精的一般性质 ( 1 )香豆精多为结晶,熔点一般较固定。 多数具有芳香味,升华能随水汽挥。 ( 2 )冷水难溶沸水溶,氯仿乙醚乙醇溶。 苯极性小却难溶,却溶一般碱液中。 ( 3 )香豆精苷香豆精,多呈中性或酸性; 冷碱不溶加热行,内酯环裂盐生成。 顺式桂皮酸钠盐,溶液颜色黄色变; 如果再与酸相逢,环合成原香豆精。 香豆精类水难溶,冷酸液中便下沉; 碱液加热时间长,加酸复原成幻想。 ( 4 )香豆精苷水解时,适宜酶酸催化剂。 ( 5 )香豆精照紫外光,多数苷类有荧光; 碱性液中荧光强,基团位置有影响。 香豆精本无荧光, 7- 位有羟则最强; 通常显蓝或显黄,再添羟基弱无光。 呋喃香豆荧光弱,异呋喃类黄绿色。 紫外显色常有用,品种颜色要记清。 ( 6 )酚羟基类香豆精,三氯化铁有反应, 溶液变成蓝绿色,重氮试剂也显色。 ( 7 )香豆精溶浓硫酸,五颜六色甚好看, 橙色粉红和绿色,色多用处却不多。 三、蒽 苷 蒽苷结构有蒽醌,羟基与糖缩合成。含蒽植 物不很多,遍布部分属和科。 大黄虎杖朱砂莲,茜草芦荟也有染;红芽大 戟何首乌,鼠李菌类有分布。 含蒽醌类中草药,蒽酚蒽酮也不少;苷糖葡 ( 3 )羟基蒽醌多升华,稍微加热常压下; 蒽醌分离用此法,预试鉴别也用它。 ( 4 )羟基蒽醌本是酚,理所当然弱酸性; 可溶烧碱氨水中,观察颜色会变红。 羟基位 置有不同,溶液酸性不相等;紫红变蓝橙变 红,各种颜色异纷呈。 萄鼠李糖,阿拉伯木也平常。 1. 蒽苷的分类 蒽苷分类较简单,醌酚酮三分江山。大黄素 和茜草素,番泻苷和柯桠素。 2. 蒽苷及其游离苷元的性质 ( 1 )蒽醌苷和蒽苷元,一张橙黄红色脸。 蒽苷完晶不易得,羟基蒽醌不好说。 ( 2 )蒽醌苷类亲水强,水和酒精溶无妨。 难溶乙醚和氯仿,总脂溶性并不强。 蒽醌苷 元不溶水,乙醇氯仿中有为;即便乙醚和苯 中,溶解一事无疑问。 当然也有异情况,羟基蒽醌碱液黄;并伴随 有绿荧光,空气氧化换模样。 二烃蒽酮碱呈 红;相应蒽酚没动静;须待双氧水氧化,化 成蒽醌有变化。 ( 5 )羟基蒽苷或蒽醌,醋酸镁的甲醇中; 可显紫色或橙红,常用鉴别反应中。 3. 蒽苷在生物活性及药理作用 二蒽酮类可致泻,蒽苷抗菌也止血;据说能 治冠心病,抵抗病毒降脂用。 四.强心苷 强心苷中有甾体,甾体和糖连一起。 十七位碳有内酯,三号碳上有糖吃。 强心苷存有毒物,玄参科洋地黄属; 毒花旋花夹竹桃,罗布麻和福寿草。 1. 强心苷的分类 强心苷分类有点烦,回头翻书自己看; I II III 型按糖分;甲型乙型酯不同。 2 、强心苷的性质 ( 1 )强心苷类是中性,无色结晶或无形; 味苦多有旋光性,对粘膜有刺激性。 ( 2 )强心苷多溶于水,甲醇乙醇和丙酮; 非极溶媒较难溶,氯仿乙醚还有苯。 结构影响溶解性,糖多羟少各不同; 苷元次苷小极性,糖分越多越能溶。 ( 3 )强心苷遇酶和酸,生成苷元或次苷。 水解影响因素多,提取苷时防失活。 ( 4 )温度影响稳定性,引起苷脱水反应; 提取苷时要控温,优选甲醇和乙醇。 ( 5 )多数强心苷显色,关键内酯不饱和; 遇二硝基苯甲酸,强心苷元变红颜。 碰到碱性苦味酸,穿上橙红深红衫; 碱性亚硝铁氰钠,溶液依旧像红花。 三氯化铁冰醋酸, a- 去氧糖变蓝; 占吨氢醇冰醋酸,水浴加热红色转。 三氯乙酸苷甾体,红色紫色色不一。 遇浓硫酸混醋酸,黄红紫黑一连串。 3 、强心苷的生理活性及药理作用 强心苷能强心用,心肌收缩心兴奋; 专治充血心力衰,主治心功能不全。 五、皂苷 皂苷能起肥皂泡,加热振摇泡不消; 同样起泡蛋白质,加热之后便消失。 皂苷广存植物中,五加科里有人参; 桔梗百合薯蓣科,石蒜蔷薇玄参多。 苷元和糖糖醛酸,缩合而成称皂苷; 糖有葡萄木糖等,葡萄醛酸大部分。 1 、皂苷的分类 皂苷分类按结构,三萜甾体占两头。 ( 1 )三萜类皂苷 三萜苷元三十碳,异戊二烯聚成团; 香树脂醇四五环,多含羧基性偏酸。 ( 2 )酸性皂苷水可溶,甭提热的甲乙醇; 冷乙醇中较难溶,不溶氯仿乙醚苯。 中性皂苷水难溶,丁醇戊醇却还行; 提取使用含水醇,分离亲水性成分。 ( 3 )酸酶水解皂苷类,条件苛刻苷之最。 水解苷元溶乙醚,同溶氯仿石油醚。 乙醇丙酮容易溶,但是不溶于水中。 通常药材湿润后,加酸热水似煮粥。 干燥之前需过滤,氯仿汽油来提取; 回收溶剂得苷元,产物只有一点点。 ( 4 )皂苷溶液多溶血;结构决定其结果。 有的皂苷浓度低,也使血红蛋白逸。 ( 2 )甾体类皂苷: 甾体苷元二七碳,结构类似强心苷; 无不饱和内酯环,取而代之两醚环。 两个醚环连一碳,基团结构螺甾烷; 甾体皂苷无羧基,中性皂苷没脾气。 三萜更比甾体广,多个种类多个样; 远志桔梗和人参,三七甘草天南星。 柴胡牛膝加木通,瓜蒌枇杷白头翁。 甾体皂苷麦门冬,知母剑麻万年青。 2. 皂苷的性质 ( 1 )皂苷较大道尔顿,多为白色无定形; 也有少数为结晶,吸潮味苦而且辛。 静脉给药需注意,避免长期且大剂。 皂苷溶血可鉴定,胆甾醇沉淀分离 用。 ( 5 )皂苷金属盐沉淀,比如铅盐钡铜盐。 三萜皂苷在植内,与之结合钾钙镁。 遇硫酸铵醋酸铅,其他中性盐沉淀。 甾体皂苷中性盐,只与碱性盐沉淀。 上述性质有差异,可用皂苷之分离; 分离酸性中性苷,中性碱性盐判断。 ( 6 )皂苷碰到高级醇,产物析出乙醇中。 产物处理用乙醚,高醇皂苷两分离。 ( 7 )皂苷显色之反应,多用鉴别试验中; 处在不同溶剂中,显色反应也不同。 冰醋酸和浓硫酸,红紫蓝绿色连串; 甾体更比三萜快,几分钟内绿色变。 氯仿混合浓硫酸,氯仿呈现红或蓝; 硫酸则呈绿荧光,硫酸下层氯仿上。 冰醋酸混乙酰氯,淡红紫红两条路; 五氯化锑呈紫蓝,黄红红紫浓硫酸。 3. 皂苷的生物活性与药理作用 生物皂苷多活性,大补元气是人参。 近年研究已证明,皂苷具有多功能。 中枢镇静及强心,促进蛋白之合成; 镇咳祛痰抗癌症,增强免疫有作用。 抗菌抗炎抗病毒,血液循环通无阻; 增加肠粘膜吸收,据说艾滋见它溜。 六、氰 苷 氰苷之中含氰基,氰醇羟基糖一起; 缩合而成称氰苷,水解释放氢氰酸。 氰苷分布也较广,各科植物百以上; 杏仁桃仁枇杷仁,樱桃仁和亚麻仁。 亦有二甲羟乙腈,羟基与糖缩合成; 该类氰苷小物种,木薯苷在木薯根。 1. 氰苷的性质 (1) 氰苷很好水溶性,比较难溶冷乙醇; 但易溶于沸乙醇,还有乙酸乙酯中。 亲脂溶剂较难溶,比如乙醚芳香苯。 氰苷亲水不亲脂,相似相容常挂齿。 (2)酶酸水解一氰苷,生成糖和氢氰酸。 浓盐酸之作用强,生成羟基酸和糖。 (3) 强碱作用氰苷类,一般苷键不后退; 但是氰基键裂断,生成含羧羧基基苷。 ( 4 )苦味酸钠作用下,氰苷水解色变化; 除了生成氢氰酸,还有红异紫酸钠。 2. 氰苷的生物活性及药理作用 氰苷活性并不多,主用祛痰和止咳。这里无 须再多讲,类别小也记心上。 七、酚 苷 酚羟与糖缩合苷,便是传说中酚苷。 酚苷分布较分散,各科各属很杂乱。 杨柳科里水杨苷,杜鹃花科熊果苷, 八、硫 苷 硫苷苷元含巯基,与糖缩合在一起; 水解却与众不同,水解苷元巯无影。 多为异硫氰酸酯,这点大家要记住。 毛茛科牡丹酚苷,天麻中有天麻苷。 1. 酚苷的性质 ( 1 )酚苷结晶绝大多,含水味苦无颜色。 冷水能溶热易溶,而且也能溶乙醇。 不敢恭维脂溶性,乙醚氯仿皆不溶。 酚苷具有弱酸性,可溶碱液吡啶中。 (2) 苷,苦杏仁酶水解完。当酸加热水解时 ,不同产物反应止。 b 酚苷具有 ( 3 )三氯化铁酚苷遇,生成有色络合物; 颜色多绿紫蓝棕,用于鉴别试验中。 ( 4 )酚苷遇到醋酸铅,两种情况区分开。 一元酚或不互邻,醋铅沉淀不生成。 遇到碱式醋酸铅,可以看见有沉淀。 对于互邻多元酚,两铅沉淀皆生成。 2. 酚苷的生理活性及药理作用 酚苷具有药活性,利尿解痉又止痛; 镇静解热抗风湿,抗菌消炎还不止。 硫苷常见木犀科,金莲花科种子多。 芥子苷和萝卜苷,油菜里面含硫苷; 硫苷本身也无毒,遇芥子酸产毒素。 1. 硫苷的性质 ( 1 )硫苷本身没有味,水解之后味不对; 不但刺激且辛辣,而且产物还挥发。 ( 2 )硫苷加热分解后,水溶液中含有硫; 继续还会有反应,加酸产生硫化氢。 2. 硫苷的生理活性及药理作用 硫苷水解物有用,据说能够抗细菌。 有的中药含硫苷,不但镇咳还祛痰。 九、其他苷类 除了上述几种苷,尚还有生物碱苷; 环臭蚁醛结构苷,环烯醚萜牵牛苷。 环烯醚萜糖缩合,环烯醚萜苷即得; 地黄玄参胡黄连;杜仲叶龙胆里面。 有的成分能降糖,有的利尿作用强; 还有缓泻之作用,亦有镇静作用等。 木脂素 两苯丙素相聚合,构成木脂素母核; 常在树脂和木部,故而得名木脂素。 木脂单体有四种,桂皮酸和桂皮醇, 丙烯苯和烯丙苯,组成一个小家庭。 1. 木脂素的分类 ( 1 )简单木脂素: 简单木脂很简单,除了碳六是碳三。 ( 2 )单环氧木脂素: 除了碳六和碳三,还有四氢呋喃环; 比如荜澄茄脂素,橄榄脂素是同路。 ( 3 )木脂内酯: 单环氧木脂素中,呋喃氧化酯生成, 例如罗汉松脂素,还有一扁柏脂素。 ( 4 )双环氧木脂素: 苯丙侧链两相连,环氧结构自然来, 双环氧木脂里面,双骈四氢呋喃环 双环氧木脂对称,芝麻林素及其酚, 连翘脂素连翘苷,除松脂素还未完。 ( 5 )环木脂素: 环合简单木脂素,得到环状木脂素, 如去氧鬼臼毒素,还有异紫杉脂素。 ( 6 )联苯骈环辛烯: 联苯结构不一般,侧链环合成八环, 号称联苯环辛烯,木脂素五味子里。 ( 7 )新木脂素: 苯环侧链相连接,或者通过氧连接, 侧链碳多未氧化,厚朴酚可代表她。 2. 木脂素的性质 ( 1 )孤单游离木脂素,遇酸成酯找归宿, 遇糖结合形成苷,至少不会再孤单。 ( 2 )易溶于苯和氯仿,不溶乙醚不勉强, 甲醇乙醇皆可溶,提取要用热乙醇。 3 、木脂素的生物活性及药理作用 可用抑制癌细胞,不论实体瘤大小, 清热消炎或镇痛;或杀虫或治肝病。 萜类和挥发油 ( 2 )芳香族化合物: 中药水蒸汽蒸馏,得到不溶挥发油; 另有别名叫精油,多种成分多面手。 1. 挥发油的分类 化学成分很复杂,萜类之中常见她; 小的脂肪芳香族,偶尔也见挥发油。 有些成分原就有,有些则在分解后; 挥发油多放香味,中药重要一大类。 ( 1 )萜类及其含氧化合物: 萜类物质含油多,挥发油唱主打歌; 异戊二烯基本架,数目至少得有俩。 骨架也有异戊烷,分类依据原子碳; 单萜倍半和二萜,三萜四萜和多萜。 分子主含 C 、 H 、 O , S 、 N 偶在环 链上;单萜倍半萜内脂,二萜三萜老相识。 单萜俩异戊二烯,自然分布相对密; 薄荷木香金果榄,单萜分链单双环。 链状单萜香叶醇,罗勒烯柠檬醛等; 单环单萜薄荷醇,双环樟脑龙脑冰。 倍半萜内酯骨架,十五个碳成一家; 大部味道有点苦,堪称一种苦味素。 植物分布也很广,尤以菊科更大量; 天名精蓍旋覆花,泽兰苍术中寻她。 此外还有马兜铃,拢牛儿苗科唇形; 蔷薇科和橄榄科,马鞭草科不多说。 倍半萜内酯代表,天名精内酯重要; 氢化萘型山道年,青木香内大环连。 二萜含有二十碳,植物醇占一大半; 植物醇组叶绿素,因此遍布各植物。 植物醇可作原料,维 E 合成很重要。 维生素 A 二萜类,主要存在鱼肝肺。 穿心莲内酯二萜,古伦宾也是二萜; 延命草里延命素,都是二萜化合物。 三萜骨架 30 碳,其中之一是皂苷; 此外还有甘次酸,川楝素和灵芝酸。 芳香族中含油少,但有药效香气飘; 丁香油中含有酚,茴香油醚茴香中。 藿香含甲基椒酚,细辛脑和细辛醇; 另外还有很多种,不少用于美美容。 2 、挥发油的性质 ( 1 )无色淡黄挥发油,其他颜色居三流; 黄棕香附桂皮油;夺目红色麝香油。 佛手柑油也红颜,洋甘菊油唱蓝脸; 苦艾油呈蓝绿色,各油颜色牢记着。 ( 2 )挥发油多比水轻,含氰化物比水重。 有挥发油遇低温,便可析出固结晶。 通常把它称为“脑”,比如薄荷茴香脑; 麝香草脑和樟脑,记住他们用大脑。 ( 3 )常温条件可挥发,涂在纸上不留“疤”; 以此区分脂肪油,稳定水蒸气蒸馏。 ( 4 )溶于乙醇浓乙醇,有机溶媒多能溶; 尽管极难溶于水,微量足使满香味。 ( 5 )各折光率不相同,杂质存在有变动; 挥发油之折光率,标准鉴别被录入。 ( 6 )不同的挥发油具有各自的旋光度, 这也是鉴定挥发油的重要项目。 ( 7 )挥发油暴日光下,变质分解因氧化; 致使比重在增加,颜色变深起变化。 极端情况树脂化,变得味臭失挥发。 挥发油装棕色瓶,避光密闭放低温。 ( 8 )挥发油在碱液中,尤其是在加加温; 倍半萜内酯开环,生成羟基羧酸盐。 成盐之后溶水里,酸化重新析内酯。 利用内酯此特性,可以分离或提纯。 ( 9 )挥发油是多成分,不同成分沸不同; 此性分离挥发油,超临界萃或蒸馏。 3. 挥发油的生理活性及药理作用 止咳平喘挥发油,祛痰发汗驱风走; 解表解热镇疼痛,利尿健胃又抗菌。 消毒杀虫也用它,个别精油很惊讶。 麝酮兴奋中神经,樟脑竟然能强心。 有机酸 含有羧基脂肪酸,相对而言很简单; 鞣质 鞣质还有其他名,一曰鞣酸一单宁,结构复 脂肪芳族和脂环,游离成盐两相伴。 遇丙三醇成脂肪,和高级醇呈蜡状; 也与生物碱成盐,机体能量主来源。 广泛存在植物中,叶花茎果种子根; 精油树脂中常有,脂肪油中不用愁。 1. 有机酸的分类 有机酸按结构分,脂肪族酸打头阵, 芳香族酸后面跟,萜类羧酸小部分。 脂肪按键饱和分,饱不饱和有两种。 缬草酸和当归酸,草酸琥珀乌头酸。 芳香一族有机酸,苯甲水杨咖啡酸; 萜类有机酸不多,甘草次酸齐墩果。 2. 有机酸的性质 ( 1 )低级或者不饱和,常温之下液体多; 二元三元脂肪酸,芳香族酸固一团。 ( 2 )低级脂酸溶于水,碳多水溶性减退, 四碳以上变微溶,更多水溶成疑问。 极性羟基羧基多,水溶解度也增多, 多元羧酸水性好,芳酸亲脂性更高。 ( 3 )某酸具有挥发性,或随水汽一起蒸, 或者升华至天空,此性可用分提精。 ( 4 )有机酸必有酸性,这点丝毫无疑问; 常规芳酸大脂酸,二元多元大一元。 有机酸易溶于碱,中和反应生成盐; 有机酸盐多水溶,难溶有机溶剂中。 ( 5 )有机酸遇金属碱,比如银钡钙铅盐, 这些盐都水不溶,可用提取分离中。 3. 有机酸的生物活性及药理作用 有机酸具多活性,解热镇痛还镇静, 止咳平喘降胆醇,止血抗凝又抑菌。 杂分子大,原是多元酚衍生。 鞣质植物中广存,常见高等植物中,山毛茛 科豆柳杨,蔷薇茜草桃金娘。 地榆石榴皮中有,老鹤仙鹤草中留,虎仗侧 柏扁蓄等,偶见寄生昆虫瘿。 1. 鞣质的分类 ( 1 )可水解鞣质: 此类形似酯或苷,水解依靠酶碱酸;水解产 物无鞣性,不再结合蛋白沉。 根据产物有不同,没逆没食子酸分。水解诃 子五倍子,大黄桉叶没食子。 ( 2 ) 缩合鞣质: 此类鞣质无酯键,分子环核碳聚连;三聚以 上有鞣性,一般水解无作用。 缩合鞣质在水中,稀酸共煮长贮存,沉淀棕 色无定形,称之鞣酐或鞣红。 缩合更比水解广,中药之中缩合强;多为儿 茶精类物,羟基黄酮还原物。 2 、鞣质的性质 ( 1 )多数固体无定形,当然不乏有结晶, 一般无臭味略涩,强收敛性不用说。 ( 2 )可溶于水和酒精,丙酮以及混醚醇, 甘油乙酸乙酯溶,不溶于醚氯仿苯。 鞣质水中成胶体,加电解质能盐析。百分之 四明胶液,可除鞣质或鉴别。 ( 3 )鞣质与重金属盐,重铬酸钾醋铜铅, 还有蛋白生物碱,发生反应生沉淀。 此性可以来解毒,也可用于鞣质除。鞣质蛋 白可鞣皮,得名理由在这里。 ( 4 )鞣质具强还原性,遇到斐林会变红。 鞣酐鞣红不再唠,因为前面已提到。 乙醇溶液加水调, pH 值八九间;鞣质沉淀 较完全,除鞣质法可借鉴。 3 、鞣质的生物活性及药理作用 鞣质具有收敛性,可以内服可外用,内治胃 肠道出血,外治外伤和骨折。 鞣质解毒还抗菌,抗氧化用还原性,此外降 压又驱虫,抗炎抗变态反应。 油脂和蜡 欲问什么是油脂,其实脂肪甘油酯;固饱和 酯为脂肪,液不饱和酯油状。 蜡烛有心还惜别 , 替人垂泪到天明,高级脂 肪酸一醇,结合酯成蜡照明。 1 、油脂与蜡的性质 ( 1 )油脂性质取决酸,水和冷醇溶解难, 乙醚氯仿皆易溶,四氯二硫化碳中。 ( 2 )油脂遇热不挥发,二三百度有变化, 甘油生成丙烯醛,伴臭用来油脂检。 ( 3 )脂酶水解油脂类,道理简单可意会, 高温高压催化剂,水解需要热水汽。 ( 4 )油脂贮藏过程中,氧光热酸等原因, 氧化反应易发生,油脂变腐臭难闻。 ( 5 )蜡在常温为固体,不溶于水溶热醇。 即使让蜡经高温,丙烯醛臭不产生。 2 、油脂和蜡的生物活性及药理作用 某些油脂可止泻,蓖麻子油在其列;有的可 治麻风病,大枫子油在其中; 也有可以抗肿瘤,代表是薏苡仁油;由于蜡 类多无效,制剂过程常除掉。 树脂类 树脂本是分泌物,大且复杂混合物;松柏豆 科橄榄科;安息香科伞形科。 1. 树脂的分类 树脂酸类排第一,二三萜酸成体系。第二大 类树脂醇,树脂醇树脂鞣酚。 第三类是树脂酯,醇或鞣酚酸化酯;位列第 四树脂烃,不易氧化呈中性。 2. 树脂的性质 ( 1 )树脂酸类: 兼有酸性和酚性,可以皂化碱液中 . ( 2 )树脂醇类: 树脂醇类多无色,逢三氯化铁难说,含醇羟 基不显色,酚羟基似鞣质色。 ( 3 )树脂酯类: 氢氧化钾乙醇溶,树脂酯类在其中,共煮一 段时间后,皂化反应必发生。 ( 4 )树脂烃类: 树脂烃类较稳定,雨打风吹没反应,没有特 殊之活性,性质堪比各类烃。 3. 树脂类的生物活性及药理作用 树脂不是无所用,可以祛痰可止痛;镇痉消 炎或抗菌、活血化瘀激神经。 色素 黄酮花青叶绿素,蒽醌和 四萜色素,因其天然有颜 色,其实都可称色素。 通常所言之色素,四萜色 素叶绿素,两类色素脂溶 性,二者常常还共存。 1. 叶绿素的分类 叶绿素类分布广,光合作 用捕获光;按照颜色分 AB ,蓝绿黄绿有差异。 2. 叶绿素的性质 甾体 甾体存在植物中,形式各异有几种;皂苷及植物甾醇,生物碱强 心苷等。 甾体存在动物中,数种形式各不同;胆酸加上胆甾醇,性及皮质 激素等。 不少类别前已说,这里不再浪费墨;下面重点讲甾醇,细胞组成 一部分。 1. 甾醇的分类 ( 1 )植物甾醇: 甾醇又名曰固醇,有的游离有苷型。麦角和 谷豆甾醇,人参黄柏柴胡中。 ( 2 )胆酸: 胆酸存在胆汁中,甘氨胆酸主成份。结合胆酸成 钠盐,水解之后得胆酸。 ( 3 )胆甾醇: 胆甾醇即胆固醇,遍存动物组织中,胆汁卵黄 脑神经,存在形式有两种。 一是游离胆甾醇,二是胆甾醇酯形。牛黄熊胆鸡胆中,也含胆酸 ( 1 )叶绿素不溶于水, 甲醇难溶无所谓,乙醚氯 仿皆可溶,甚至氯仿苯丙 酮。 ( 2 )在碱液中可水解, 变成钠盐和钾盐。叶绿色 遇氧化铝,粘土活性炭吸 附。 3. 叶绿素的生物活性及 药理作用 叶绿素可抑溃疡,用治溃 疡和创伤;但在中药针剂 中,弃叶绿素因无用。 四萜色素哪里寻,果实花 冠和叶中。溶于氯仿和乙 醚,二硫化碳乙醇里。 四萜色素被吸附,因氧化 镁硅藻土,氢氧化钙氧化 铝,碳和硅胶也吸附。 胆甾醇。 天然牛黄含胆酸,还包括去氧胆酸,胆甾醇量仅少许, 有卵磷酯胆红素。 2. 甾醇的性质 ( 1 )植物甾醇晶形好,水中溶解度不高,氯仿乙醚极易溶, 具有好的亲脂性。 ( 2 )甾醇的化学反应: ①供试品溶冰醋酸,乙酰氯化锌陪伴,共热一段时间看,先呈淡 红后紫转。 ②氯仿溶解供试品,三氯醋酸来助阵,呈现红色转蓝色,颜色变 化并不多。 ③冰醋酸混浓硫酸,显色情况不一般,冰醋酸层蓝变绿,振摇绿 色变污绿。 ④供试品中加氯仿,再加浓硫酸等量,振摇混合仔细看,氯仿层 现绿荧光。 3. 甾醇的生物活性及药理作用 在紫外光影响下,生成 D2 之维他,维 D 促进钙吸收,甾醇可 以抗佝偻。 结合胆酸乳化剂,分散脂肪成微粒,增加脂和酶接洽,促脂吸收 和消化。 天然人工之牛黄,胆酸钠等上临床,治疗胆汁少分泌,其实就是 利胆剂。 牛黄还可抑神经,降压镇静和镇痉。杯苋甾酮促生长,蛋白同化 作用强。 氨基酸 既含氨基又含羧,氨基酸多也不多。常见α - 氨基酸,羧基氨基连同碳。 半夏之中板蓝根,五味子和天南星;蔓荆子 及天花粉,使群子海人草等。 1. 氨基酸的分类 蛋白质中氨基酸,都是 a- 氨基酸。 ( 1 )氨基羧基数不同,单氨羧酸呈中性; 单氨二羧显酸性,二氨单羧偏碱性。 ( 2 )根据分子之组成,脂肪芳香有区分, 环状含硫氨基酸,组成差异类不同。 2. 氨基酸的性质 ( 1 )氨酸无色多结晶,大部都有好水性, 蛋白质和酶 氨酸借助肽键连,连成含氮高蛋白;酶以蛋 白质为主, R NA 占极少数。 蛋白和酶广泛存,细胞原生质之中,生命物 质之基础,无她当惊世界殊。 当前研究一误区,蛋白和酶被去除,只有少 数被利用,下面简单作说明。 木瓜之中蛋白酶,菠萝之内蛋白酶,天门冬 酰胺蛋白,结晶天花粉蛋白。 1. 蛋白质和酶的性质 ( 1 )蛋白和酶非晶形,只有少数为结晶。 ( 2 )极性溶剂多能溶,有机溶剂则不行, 溶于乙醇酸碱盐,结构可能会改变。 难溶无水乙醇中,乙醚当然更难溶。 ( 2 )除去甘氨酸不同,其他具有旋光性。 ( 3 )氨酸分子有两性,遇酸遇碱都反应, 溶液 pH 有变动,溶液离子不平衡。 只有处在等电点,最小溶解在眼前,可在溶 液中析晶,用于分离和提纯。 ( 4 )氨酸氨基和羧基,酸碱成盐不用提。 遇重金属 CuAgHg ,难溶络盐把药分。 ( 5 )氨基酸与茚三酮,加热蓝紫色产生, 这个反应很灵敏,常常用于检验中。 3. 氨基酸的生物活性及药理作用 氨酸价值很重要,这个人人都知道。抗菌消 炎或驱虫,镇咳平喘等作用。 蛋白溶液多胶状,振摇泡沫肥皂样;煮沸之 后不再现,皂苷泡沫依然见。 ( 3 )蛋白和酶受外因,容易改变其活性。 受热酸碱可凝固,因而活性会失去。 生物碱重金属盐,都会使蛋白沉淀。变性作 用不可逆,除蛋白质制针剂。 ( 4 )氯化钠或硫酸铵,蛋白溶解受阻拦; 该种作用称盐析,盐析作用常可逆。 ( 5 )蛋白碱性溶液中,加入少量硫酸铜, 或显紫色或紫红,此即双缩脲反应。 ( 6 )蛋白质中含酚基,米伦试剂在一起, 只见赤褐色沉淀。用于氨基酸检验。 ( 7 )蛋白或酶含苯环,加入一点浓硫酸; 呈现黄色氨处理,即变橙色看仔细。 ( 8 )蛋白都有等电点,正负电荷等完全; 等电溶解度最小,水可把蛋白赶跑。 2. 蛋白质、酶的生物活性及药理作用 蛋白和酶抗肿瘤,很多酶能驱虫走;菠萝蛋 白抗水肿;天花蛋白引产中。 无机化合物 中药里有无机盐,钾盐镁盐和钙盐。有时存 在结晶型,比如碳酸钙结晶。 无机盐类有活性,以前几乎无人问;夏枯草 中含钾盐,降压利尿有关联。 黄芪药理作用多,与硒相关是传说。总之研 究植物药,不能手低眼太高。





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